制作人说，由于3DS的机能限制原因，将不会出现过多的角色的。前作出现的雪人兄妹、斯内克、沃尔夫、杰尼龟和妙蛙草不会在此作登场，已有55位角色登场（Mii战士和DLC角色不包括在内），其中有37位回归角色以及18位新角色。
角色名字以美版为基准，其中斜体角色为第三方角色，加粗角色为双版本的隐藏角色，加粗斜体字为3ds版的隐藏角色和wiiu版的初始角色。 人物设计人物信息 马里奥（Mario）——《超级马里奥》系列
（CV：Charles Martinet）
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：介于《新超级马里奥兄弟U》和《任天堂明星大乱斗X》之间的人物设定
官方译名：马力欧/玛丽欧 路易基（Luigi）——《超级马里奥》系列
（CV：Charles Martinet）
公布时间：2013-8-8
契机：虽不是配合路易基年的设定（注：2013年为任天堂的路易基年，因为路易基在1983年初次在街机游戏《马里奥兄弟》中登场），但是为配合《马里奥与路易基RPG4》的发售而公布的。
设定：与马里奥相同。在本作可以使用路易基在正统马里奥系列游戏中拥有的技能“滞空跳”
官方译名：路易吉 碧琪（Peach）——《超级马里奥》系列
（CV：Samatha Kelly）
公布时间：2013-9-12
契机：纪念《超级马里奥兄弟》发售28周年（1985-09-13）
设定：与《大乱斗X》设定相仿。
官方译名：桃花公主/碧姬公主 库巴（Bowser）——《超级马里奥》系列
（CV：Eric Newsome（一些的配音）和一些真实动物配音）
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：采用《新超级马里奥兄弟U》和《超级马里奥银河》中的设定。在本作中的速度和攻击都得到了提升
官方译名：酷霸王/库巴
日版名字：Koopa 耀西（Yoshi）——《耀西岛》系列（
CV：户高一生）
公布时间：2014-4-8
契机：2014-4-8任天堂明星大乱斗专属直面会
设定：在本作站直了身子
官方译名：耀西 瓦里奥(Wario)——《瓦里奥制造》系列
（CV：Charles Martinet）
公布时间：2014-10-3
契机：美版的《任天堂明星大乱斗 For 3DS》发售
设定：《瓦里奥游戏》
官方译名：坏力欧/瓦利欧 大金刚（Donkey Kong）——《超级马里奥》《大金刚》系列
（CV：(真实动物配音)）
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：采用《大金刚热带寒流》的设定，毛发偏于真实感
官方译名：森喜刚 迪迪（Diddy Kong）——《超级马里奥》《大金刚》系列
（CV:（真实动物配音））
公布时间：2014-2-22
契机：美版《热带寒流》发售
设定：《热带寒流》
官方译名：狄狄刚 游戏手表先生（Mr.Game&Watch）——“Game&watch“
公布时间：2014-10-24
契机：2014-10-24《任天堂明星大乱斗 For Wiiu》专属说明会
设定：介于”Game&watch“掌机和《任天堂明星大乱斗X》的设定。
官方译名：Game&Watch先生 林克（Link）——《塞尔达传说》系列
（CV：笹沼晃）
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：介于《黄昏公主》和《天空之剑》的设定
官方译名：林克 塞尔达（Zelda）——《塞尔达传说》系列
（CV：水沢润）
公布时间：2013-12-26
契机：日版《众神的三角力量2》发售
设定：《塞尔达传说：黄昏公主》
官方译名：萨尔达 西克（Sheik）——《塞尔达传说》系列
（CV：水沢润）
公布时间：2014-4-8
契机：2014-4-8任天堂明星大乱斗专属直面会
设定:《塞尔达传说：时光之笛》，在本作成了独立角色
官方译名：希克 加农多夫（Ganondorf）——《塞尔达传说》系列
（CV：宫田浩德）
公布时间：2014-10-15
契机：无
设定：《塞尔达传说：黄昏公主》
官方译名：盖侬多夫 卡通林克/小林克（Toon Link）——《塞尔达传说》系列
（CV：松本幸）
公布时间：2013-9-26
契机：配合《风之杖HD重制版》的发售
设定：《风之杖HD》
官方译名：卡通林克 萨姆丝（Samus）——《银河战士》系列
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：偏向于《银河战士：另一个M》系列
官方译名：萨姆斯 零式萨姆斯（Zero Suit Samus）——《银河战士》系列
（CV：Alesia Glidewell）
公布时间：2014-4-8
契机：2014-4-8任天堂明星大乱斗专属直面会
设定：在本作加入了使用喷气靴的格斗技，成了独立角色
官方译名：（暂无） 皮特（Pit）——《光神话》系列
（CV：高山南/Antony Del Rio）
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：《新光神话：帕鲁忒娜之镜》
官方译名：（暂无） 玛尔斯（Marth）——《火焰纹章》系列
（CV：绿川光）
公布时间：2013-11-7
契机：无设定：《火焰纹章：苏醒》
官方译名：（暂无） 艾克（Ike）——《火焰纹章》系列
（CV：萩道彦/Jason Adkins）
公布时间：2014-5-23
契机：无
设定：《火焰纹章：晓之女神》
官方译名：（暂无） 卡比（Kirby）——《星之卡比》系列
（CV：大本真基子）
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：《重返梦幻岛》
官方译名：卡比 DDD（KingDedede）——《星之卡比》系列
（CV：樱井政博）
公布时间：2014-1-10
契机：日版《豪华三重奏》发售
设定：动画《星之卡比》设定
官方译名：迪迪迪大王 梅塔骑士（Meta Knight）——《星之卡比》系列
（CV：私市淳/Eric Newsome）
公布时间：2014-8-13
契机：无
设定：在前作的基础上加了一堆铁手套
官方译名：（暂无） 福克斯（Fox）——《星际火狐》系列
（CV：野岛健儿/Mike West）
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：趋于《大乱斗X》的设定，毛发更加真实
官方译名：火狐 法尔可（Falco）——《星际火狐》系列
（CV：江川央生/Mark Lund）
公布时间：2014-10-3
契机：美版的《任天堂明星大乱斗 For 3DS》
设定：是《任天堂明星大乱斗X》原设定
官方译名：法尔科·兰迪 皮卡丘（Pikachu）——《口袋妖怪》系列
（CV：大谷育江）
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：《口袋妖怪大乱斗》
官方译名：皮卡丘 喷火龙（Charizard）——《口袋妖怪》系列
（CV：三木真一郎）
公布时间：2014-4-8
契机：2014-4-8任天堂明星大乱斗专属直面会
设定：《口袋妖怪大乱斗》
官方译名：喷火龙
日版名字：Lizardon 路卡利欧（Lucario）——《口袋妖怪》系列
（CV：浪川大辅/Sean Schemel）
公布时间：2014-1-31
契机：纪念《大乱斗X》发售六周年
设定：《口袋妖怪大乱斗》
官方译名：路卡利欧 胖丁（Jigglypuff)——《口袋妖怪》系列
（CV：金井美香/Rachael Lillis）
公布时间：2014-11-6
契机：2014-11-6任天堂直面会
设定：《口袋妖怪大乱斗》
官方译名：胖丁
日版名字：Purin 机器人（R.O.B.）——任天堂游戏控制器
公布时间：2014-10-15
契机：无
设定：《任天堂明星大乱斗X》
官方译名：机器人
日版名字：Robot 奈斯（Ness）——《地球冒险》系列
（CV：大本真基子）
公布时间：2014-10-3
契机：美版的《任天堂明星大乱斗 For 3DS》发售
设定：《地球冒险2》
官方译名：奈斯 猎鹰队长(Captain Falcon)——《零式赛车》系列
（CV：崛川亮）
公布时间：2014-7-14
契机：无
设定：《F-ZERO GX》
官方译名：鹰隼队长 皮克敏&奥利玛（Pikmin&Olimar）——《皮克敏》系列
（CV：若井淑（皮克敏））
公布时间：2013-7-12
契机：《皮克敏3》发售
设定：《皮克敏3》
官方译名：（暂无） 马里奥医生(Dr.Mario)——《超级马里奥》系列
（CV：Charles Martinet）
公布时间：2014-10-8
契机：无
设定：马里奥的里角色。介于《马里奥医生：细菌扑灭》和《任天堂明星大乱斗DX》之间的人物设定
官方译名：马力欧医生 索尼克（Sonic） ——《刺猬索尼克》系列
（CV：金丸淳一/Roger Craig Smith）
公布时间：2013-10-1
契机：《索尼克：失落世界》即将发售，《马里奥与索尼克在索契冬奥会》公布了部分信息
设定：《索尼克：失落世界》。索尼克的配音演员也由前作的Jason Griffith替换成了Roger Craig Smith
官方译名：索尼克 DLC角色 超梦（Mewtwo）——《口袋妖怪》系列
（CV：藤原启治）
公布时间：2014-10-24
契机：2014-10-24《任天堂明星大乱斗 For Wiiu》专属说明
设定：《口袋妖怪大乱斗》
配信时间：在2015年3月31日前，同时拥有3ds版和WiiU版的玩家能在发售前的4月15日优先获得可供免费下载的下载码（现已过期）。
之后在2015年4月28日可以在Eshop付费下载。 卢卡斯（Lucas）——《Mother》系列
（CV：Lani Minella）
公布时间：2015-4-2
契机：2015-4-2任天堂直面会
设定：《Mother 3》
配信时间：2015年6月14日的大乱斗直播节目结束后即可买 罗伊（Roy）——《火焰纹章》系列
（CV：福山润）
公布时间：2015-6-14
契机：2015-6-14大乱斗直播会
设定：在原作的基础上穿上了与时俱进的服装
配信时间：公布时间当天的直播会结束后即可买 新人物设计新人物海报新人物信息 罗泽塔&路玛（Rosalina&Luma）
（CV：Kerri Kane）
《超级马里奥》系列
公布时间：2013-12-18
契机：宣传《超级马里奥3D世界》，同时与她登场于《马里奥赛车8》相呼应
设定：《超级马里奥银河》
官方译名：罗泽塔
日版名字：Rosetta&Chiko 小库巴（Bowser Jr.）
（CV：
Caety Sagoian —— 小库巴 Lani Minella ——拉里/温蒂/莫顿/兰米 Dan Falcone ——罗伊 Mike Vaughn ——路威/伊吉）
《超级马里奥》系列
公布时间：2014-10-24
契机：2014-10-24《任天堂明星大乱斗 For Wiiu》专属说明会
设定：形象来自《新超级马里奥兄弟U》，配色是库巴七子
官方译名：小库巴
日版名字：Koopa Jr. 麦克（Little Mac）
（CV：鸟海浩铺）
《Punch Out》系列
公布时间：2014-2-14
契机：日版《大金刚极地寒流》发售，故以大金刚名义公布此角色
设定：《Punch Out Wii》
官方译名：（暂无） 帕鲁忒娜（Palutena)
(CV：久川绫/Brandy Kopp)
《光神话》系列
公布时间：2014-6-11
契机：E3 2014
设定：《新光神话:：帕鲁忒娜之镜》
官方译名：（暂无） 自捏（Robin）
（CV：细谷佳正（男）、泽城美雪（女）/
David Vincent（男）、Lauren Landa（女））
《火焰纹章》系列
公布时间：2014-7-14
契机：无
设定：《火焰纹章：觉醒》。在本作有了名字
官方译名：无
日版名字：Reflet 打野鸭（Duck Hunt）
（CV：（真实动物配音））
《打野鸭》系列
公布时间：2014-11-6
契机：2014-11-6任天堂直面会
设定：在本作成了并肩作战的朋友。
官方译名：（暂无） 忍者蛙（Greninja）
（CV：上田佑司/Billy Bob Thompson）
《口袋妖怪》系列
公布时间：2014-4-8
契机：2014-4-8任天堂明星大乱斗专属直面会
设定：《口袋妖怪XY》
官方译名：（暂无）
日版名字：Gekkouga 村民（Villager）
《动物之森》系列
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：《动物之森Wii》，同时使用了任天堂经典游戏《Balloon Fight》的设定
官方译名：（暂无）
日版名字：Murabito 瑜伽教练（Wii Fit Trainer）
（CV：广濑仁美（女）、樋口智透（男）/
October Moore（女）、Steve Heinke（男））
《Wii Fit》系列
公布时间：2013-6-12
契机：首发角色
设定：《Wii Fit Plus》
官方译名：Wii Fit教练 修尔克（Shulk）
（CV：浅沼晋太郎/Adam Howden）
《异度之刃》系列
公布时间：2014-8-29
契机：2014-8-29任天堂直面会
设定：wii版的《异度之刃》
官方译名：（暂无） 黑皮特（Dark Pit）
（CV：高山南/Antouy Del Rio）
《光之神话》系列
公布时间：2014-10-8
契机：无
设定：在本作是皮特的里角色，最后王牌跟皮特的不同。
官方译名：黑暗皮特
日版名字：Black Pit 露琪娜（Lucina）
（CV：小林优/Laura Bailey）
《火焰纹章》系列
公布时间：2014-7-14
契机：无
设定：《火焰纹章：觉醒》，在本作是马尔斯的里角色
官方译名：（无） 吃豆人（Pac-Man）
《吃豆人》系列
公布时间：2014-6-11
契机：E3 2014
设定：南梦宫公司的原创设定
官方译名：吃豆人 洛克人（Mega Man）
《洛克人》系列（元祖）
公布时间：2013-6-11
契机：首发角色
设定：卡普空公司的原创设定
官方译名：洛克人
日版名字：Rock Man DLC角色 新人物设计 新人物海报新人物信息 隆（Ryu）
（CV：高桥广树/Kyle Hebert）
《街头霸王》系列
公布时间：2015-6-14
契机：2015-6-14大乱斗直播会
设定：卡普空公司的《街头霸王2》的原创设定
配信时间：公布时间当天的直播节目结束后即可买
官方译名：无 克劳德（Cloud）
（CV：樱井孝宏）
《最终幻想》系列
公布时间：2015-11-13
契机：无
设定：SQUARE公司的《最终幻想7》的原创设定
配信时间：2015年12月16日的直播节目结束后即可买
官方译名：克劳德·斯特莱夫 神威（Corrin）
（CV：岛崎信长(男)、佐藤聪美(女)/(美版的目前不知)）
《火焰之纹章》系列
公布时间：2015-12-16
契机：2015年12月16日的大乱斗直播节目
设定：《火焰之纹章if》
配信时间：2016年2月
日版名字：Kamui 贝优妮塔（Bayonetta）
（CV：田中敦子/Hellena Tanaka）
《猎天使魔女》系列
公布时间：2015-12-16
契机：2015年12月16日的大乱斗直播节目
设定：白金工作室的的《猎天使魔女2》的原创设定
配信时间：2016年2月 除了玩家的Mii外，每一位新角色都有自己的人物艺术图。
