原理:在酸性溶液中,碘化钾与重铬酸钾作用,析出游离碘,然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的游离碘,以淀粉作指示剂判别终点。
因此,硫代硫酸钠的标定依然利用与碘的定量反应,而这个碘量必须确定,人们利用重铬酸钾(为基准物质,可直接配置为标准溶液)在酸性条件下放置一定时间(彼此不能快速反应,也不能用滴定法)可将碘化钾的碘离子定量氧化为碘的反应,加入过量碘化钾,释放出与重铬酸钾相当的碘。
由这个碘是在锥形瓶里,况且体积、浓度不定(物质的量一定),只能用硫代硫酸钠来滴定(碘)了(间接碘量法,也叫滴定碘法)。
重铬酸钾
重铬酸钾(K2Cr2O7)是一种有毒且有致癌性的强氧化剂,室温下为橙红色固体。它被国际癌症研究机构(IARC)划归为第一类致癌物质,而且是强氧化剂,在实验室和工业中都有很广泛的应用。加热到241.6℃时三斜晶系转变为单斜晶系,强热约500℃时分解为三氧化铬和铬酸钾。不吸湿潮解,不生成水合物(不同于)。
遇浓硫酸有红色针状晶体铬酸酐析出,对其加热则分解放出氧气,生成硫酸铬,使溶液的颜色由橙色变成绿色。稍溶于冷水,水溶液呈酸性。有毒,空气中最高容许浓度0.01mg/m^3;。在盐酸中冷时不起作用,热时则产生氯气。为强氧化剂。与有机物接触摩擦、撞击能引起燃烧。与还原剂反应生成三价铬离子。经流行病学调查表明,对人有潜在致癌危险性。
标定
置40mL水在250mL具玻璃塞的锥形瓶中,用滴定管加入40.00mL 重铬酸钾溶液塞上塞子,混匀。移去塞子,加入3g碘化钾,2g碳酸氢钠和5mL盐酸,立即塞上塞子,充分混匀,在暗处静置10min,用水洗涤塞子和锥形瓶内壁,用已标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色,加2mL淀粉指示液, 继续滴定至蓝色消失,出现亮绿色为止。