可以直接说李白根本没有参加科考的资格（因为当时重农抑商，工商殊类是不能应举的）。但是人艰不拆，也为了满足我说话的欲望，我还是多写点。（说得不对请指正）
肯定有客观原因和主观原因吧。
唐朝科考，有明经、进士两科。考试是很难的。
神龙元年订下的明经制度，分三场，帖经、试义、试时务策。就说帖经，“以所习之经，掩其两端，中间惟开一行，裁纸为帖，凡帖三字，随时增损，可否不一，或得四，或得五，或得六为通”（元·马端临《文献通考·选举考》）。为了应对帖试，士子一般将难以记诵的经文编成歌诀，读来合韵，有如诗句，叫做“帖括”，但这种歌诀实际上却是诗的敌人。
进士考试更加艰难，那时便有“三十老明经，五十少进士”的说法。进士科要作试帖诗，大抵以古人诗句命题，冠以“赋得”二字，有种种拘束，比如首句仄起不用韵，两句一用韵，或六韵十二句、或八韵十六句，主旨也不外歌颂天朝圣德，帝王功业。这种科考体制下的学子，“幼能就学，皆诵当代之诗；长而博文，不越诸家之集”。
还有李白的出身。他是商人之子，祖上因罪被流遣至西域（炀帝时事）。玄宗朝，士族门阀尚未完全衰落，门第之见犹存；李白没什么仕宦人脉，只不过家里有钱而已，没有人能为他的仕途铺路。
但那时有了制度改革。开元四年，只要具备了担任一些清要官的资格，就不必再接受身言书判的铨选，而是可以进名敕授，即宰臣举荐，天子直接任命。后来还有“制举”的政策——这是连白身也可以应举的——巧立名目，有什么“博学宏词科”“文藻宏丽科”“哲人奇士，隐沦屠钓科”，不一而足。所以那时流行“干谒”。就是一些平凡士子，把自己的诗赋呈给大吏，以期得到他们的赏识从而获得平步青云的机会。或者做个隐士，赢得老大的清名，等朝廷求贤若渴地来延请。
显然李白是个性子不羁，不愿受规矩束缚的人。以他挥洒的天才，若是受限于试帖诗的格局，也实在是可惜了。他志向也大，什么“使寰区大定，海县清一”，也是张口就来。结合他的性格和出身条件，走科考一途是不合适的，可谓明珠暗投。所以他选择了隐居匡山，广加交游，而后自荐于朝廷。他后来不是娶了宰相的孙女么，不是写了《与韩荆州书》么，这些都是他选择的晋身之策了。
