动力学链长名词解释

Question

如题所述

Answer 1

动力学链长，在聚合动力学研究中，常将一个活性种（自由基或离子）从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长。无链转移时，相当于每一链自由基所连接的单体单元数，可由链增长速率和引发速率之比求得。稳态时，链引发速率等于链终止速率。

动力学链长v是指每个活性中心自引发至终止平均所消耗的单体分子数。数均聚合度是指平均每个聚合物分子所包含的重复单元数，在稳态下对于不容易发生单体,引发剂等转移的聚合物体系。如果活性链均为偶合终止,则活性链均为岐化终止。

如果这两种终止方式兼而有之,则式中C,D分别为偶合,岐化各占的分数。对于容易发生单体,引发剂或溶剂转移的聚合体系。为偶合岐化动力学链终止对数均聚合度的贡献根据各项对贡献的大小可以看出各种与v具体关系。

例如在55℃下,在氯乙烯悬浮聚合中,由于每个活性中心在真正终止(动力学链终止)前平均可与氯乙烯单体转移约7次,所以在氯乙烯悬浮聚合中v可以比大很多倍。在高转化率下,由于体系粘度增大或聚合物分子链卷曲甚至不溶等原因造成 kt大幅度下降,活性寿命剧增。

这时v和都会增大。由于的降低速度明显小于Rtc或Rtd的降低速度,因此转移终止在总终止中的比例加大,这会改变低转化率下原有的v和的具体关系。