Michael加成反应

如题所述

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让我们首先聚焦在一门重要的有机合成反应——Michael加成反应,它于1887年由传奇化学家A.迈克尔揭开神秘面纱。作为构建碳链的得力工具,Michael加成反应在有机化学界独树一帜。


深入解析


在反应机制中,Michael加成通常发生在碱性环境里,亲核试剂如Nu:对α,β-不饱和的1,4-位置发起进攻。它的反应通式看似3,4-加成,但其实两者可以通过烯醇式的互变异构相互转化,这需要我们细致观察并理解。


亲核试剂为何倾向于选择4号位而非2号位?4号碳由于δ+的电性更易接受进攻,而2号位虽然也是δ+,但在大多数情况下,亲核试剂会选择更稳定的路径,避免1,2-加成。举个例子,当亲核试剂如CH3MgBr,其烷基部分较小,可能会偏离常规,引发1,2-加成,但这并非Michael反应的典型特征。


实际应用


Michael加成反应的实用性在于其亲核试剂的多样性,如C-、S-、P-等基团的存在,使得反应的灵活性极高。比如,PhMgBr因其苯基取代基的较大,能够轻松进行Michael加成,这在合成1,5-二羰基化合物中扮演重要角色,比如在Aldol缩合反应中,α- C的H被碱夺走,形成碳负离子,便于进行下一步的加成。


当遇到1,5-二羰基化合物时,我们可以通过α,β-不饱和化合物和酮之间的连接,进行不同角度的分析。现在,考验你的时刻到了,试着解析一个具体的化合物,找出它的切断方式和潜在前体,期待你在公众号后台分享你的思考和答案。


扩展阅读


想更深入地了解Michael加成反应的机理和应用,可以参考以下权威资料:



    有机人名反应-机理及应用/(美)李(Li, J.J.)原著 荣国斌译-第四版-北京:科学出版社, 2011年7月
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