如何理解阿伦尼乌斯经验公式?

如题所述

公式写作 k=Ae-Ea/RT (指数式)。k为速率常数,R为摩尔气体常量,T为热力学温度,Ea为表观活化能,A为指前因子(也称频率因子)。

需要注意,阿伦尼乌斯经验公式的前提假设认为活化能Ea被视为与温度无关的常数,在一定温度范围内与实验结果符合,但是由于温度范围较宽或是较复杂的反应,lnk与1/T就不是一条很好的直线了。说明活化能与温度是有关的,阿伦尼乌斯经验公式对某些复杂反应不适用。

实际应用:

在一定温度下,反应速率常数K由Z和E决定。由于活化能E是阿伦尼乌斯公式的指数项,对反应速率常数影响极大。例如常温条件下,活化能每改变5.7kJ/mol,反应速率常数将变化1个数量级。

在阿伦尼乌斯公式中,把活化能E看作是与温度无关的常数,这在一定的温度范围内与实验结果是相符的,但是如果实验温度范围较宽或对于较复杂的反应,阿伦尼乌斯公式不能与实验结果相符,这说明活化能与温度有关。因此采用实验室加速老化试验预估弹箭贮存寿命时,须选用合理的加速老化温度。

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