有机合成的世界充满了策略与精细操控，第二章深入探讨化学选择性的奥秘。
化学选择性是化学反应的艺术，它关乎官能团间的微妙互动。比如，有机化学家们巧妙设计反应试剂，力求避免不必要的自反应，确保目标官能团的精确转化，如将酮酸转化为特定的产物。例如，在溴代醇转化为格式试剂的过程中，精确控制试剂的稳定性和反应条件至关重要。
合成过程中，25的制备是一个生动的实例。通过选择性的切断和SNAr反应，或者在特定官能团保护下进行，每个步骤都承载着精确的选择性要求。
反应活性、亲核试剂的性质以及空间位阻都是影响选择性的关键因素。例如，氯原子的存在往往带来立体选择性，影响合成28和26时的反应路径。理解反应机理如同打开选择性的密码，它决定了如何通过消耗试剂来引导反应走向。
制备-38的过程展示了策略的灵活性。通过碱性条件的调整，平衡反应以优先得到目标分子，尽管存在多个电荷中心，但距离的差异决定了反应的优先级。
重排反应，如从二醇到羰基的转变，46酸溶液中的叔烷基酮48生成，无明显的立体选择性困扰，但不同取代基的羟基旁，选择性问题就凸显出来，稳定的正电荷基团更倾向于迁移，引发理论上的争议。
化学反应的机制并非单一，协同作用和碳正离子机理并存。低温下的四面体翻转提供了协同机理的证据。通常，重排反应是这两种机制的结合，迁移顺序的变化取决于反应条件和机制的选择。
在磺酰化保护低级醇的改良重排反应中，全合成路线的每一个步骤都需要精细的产物选择性控制。例如，在长叶松萜烯全合成中，酮原料的环化过程，需要解决多个重排和迁移的选择性挑战。
总的来说，化学反应的每一个细节都关乎选择性，通过精确的反应条件、催化剂和反应路径设计，我们能在微观世界中创造出精准的化学产物。生成烯醇负离子时，快速稳定的条件和大位阻碱的使用是关键，手性碱则能带来对映选择性。烯醇等价物如烯醇锂、烯胺和烯醇硅醚，各具特色，服务于各种反应策略，如1,5-二羰基化合物的制备和环化反应，展现化学选择性的多样魅力。