小米6手机打电话时显示无信号，可能由多种原因造成。
最直接的原因可能是未开启Volte高清通话功能。VoLTE技术能够提供更高质量的语音通话服务，同时允许用户在通话过程中继续使用数据网络。如果小米6手机未开启此功能，可能会导致在通话过程中出现无信号的情况。用户可以通过进入手机的“设置”界面，选择“双卡和移动网络”，然后开启“启用VoLTE高清通话”功能来解决此问题。
此外，SIM卡问题也是导致无信号的一个常见原因。用户应检查SIM卡是否正确插入，且没有损坏或老化。可以尝试重新插拔SIM卡，或者将SIM卡插入其他手机测试以确认其是否工作正常。如果SIM卡存在问题，可能需要更换新的SIM卡。
网络设置错误或网络故障也可能导致无信号。用户应确保手机的网络模式设置为自动，以便手机能够自动选择最佳的网络类型。同时，如果所在区域存在网络故障或维护，也可能导致手机无信号。在这种情况下，用户可以尝试移动到其他区域或等待网络故障修复。
最后，手机硬件故障也是不容忽视的原因。如果以上方法均无法解决问题，可能是手机的天线、射频部分或其他相关硬件出现故障。此时，建议用户联系小米官方售后进行维修或更换相关部件。
综上所述，小米6手机打电话时显示无信号可能是由未开启Volte高清通话、SIM卡问题、网络设置错误或网络故障以及手机硬件故障等多种原因造成的。用户可以根据具体情况逐一排查并解决问题。