大学常见的状态函数

如题所述

第1个回答  2020-11-21
在一定的条件下,系统的性质不再随时间而变化,其状态就是确定的,系统状态的一系列表征系统的物理量被称为状态函数(state function)。有时候也被称作热力学势,但“热力学势”更多的时候是特指内能、焓、吉布斯自由能、亥姆霍茨自由能等四个具有能量量纲的热力学函数。

状态函数表征和确定体系状态的宏观性质。状态函数只对平衡状态的体系有确定值,对于非平衡状态的体系则无确定值。在求各种热力学函数时,通常需要作路径积分(path integral),若积分结果与路径无关,该函数称为状态函数,否则即称为非状态函数。

若定义体系的一个性质A,在状态1,A有值A1;在状态2,有值A2,不管实现从1到2的途径如何,A在两状态之间的差值dA≡A2-A1恒成立,则A即称为状态函数。例如:温度、压力、体积、密度、能量、形态等,还有热力学函数:U(内能)、H(焓)、G(吉布斯函数)、F(自由能)、S(熵)等可以定义为体系的一个与路径无关的性质,而功和热则不可以,因为功和热无法与体系的特定状态联系在一起。

介绍
体系一切宏观性质(化学性质和物理性质)的综合表现就是状态。这就是说,热力学是用体系的宏观性质来确定它的状态的。所以当体系各 种宏观性质都确定后,体系就应有确定的状态。反过来讲,体系的状态确定后, 各种宏观性质也就都有确定的数值。因此,体系的各种宏观性质应当是它所处 状态的单值函数。所以热力学把各种宏观性质都称为状态函数。这些宏观性质 随着状态的确定而确定,随着状态的变化而变化。

状态函数是由系统 的状态决定的性质。当状态一定,状态函数的数值也一定,如果状态发生变化,则相应的状态函数的变化值仅与系统的初态与 终态有关,而不问在此初终态间所经历的 具体过程如何。温度、压力、体积、内能等都是状态函数。例如,系统由1.01325×10帕273K变为3.03975×10帕298K,压 力变化即为2.02650×10帕,温度变化即 为25K,与如何变化的具体过程无关。状态函数的微分必定是全微分。

特征
1、状态函数的变化值只取决于系统的始态和终态,与中间变化过程无关;并非所有的状态函数都是独立的,有些是相互关联、相互制约的,例如:对于普通的 温度-体积 热力学体系,p(压强)、V(体积)、T(温度)、n(物质的量)四个只有三个是独立的,p与V相互之间常有状态方程f(p,V)=0相关联(如理想气体中pV=nRT)。

2、状态函数的微变dX为全微分。全微分的积分与积分路径无关。利用这两个特征,可判断某函数是否为状态函数。

3、具有单值性。

4、.状态函数的集合(和、差、积、商)也是状态函数。
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