2002年暑假，因外婆过世，彭于晏奔丧回到台湾，被小时候拍广告认识的导演杨大庆看中，邀其出演偶像剧《爱情白皮书》，由此，正式进入演艺圈。2003年，首次担当男一号，与韩国女演员秋瓷炫合作主演了电视剧《恋香》。2004年，因出演《仙剑奇侠传》中痴情的“唐钰”一角，得到了许多观众的喜爱。
2006年，与上海唐人电影制作有限公司合作出演第二部内地古装偶像剧《少年杨家将》；同年，其首度出演电影，担当林育贤导演《六号出口》的男主角。2007年，凭借电影《基因决定我爱你》与汤唯等人一起入围第44届台湾电影金马奖最佳新演员，并为金马短片单元制作片头，完成导演处女作；同年，拍摄了钮承泽执导的电视剧《我在垦丁天气晴》，凭借该剧入围2008年第43届台湾电视金钟奖戏剧节目最佳男主角。
2014年10月1日，彭于晏和刘诗诗、胡歌主演的电视剧《风中奇缘》在湖南卫视热播；11月和12月，其主演的电影《黄飞鸿之英雄有梦》和《匆匆那年》接连上映；同年，其主演的林超贤的单车竞赛电影《破风》杀青。2015年9月，彭于晏出演的《寒战2》开机拍摄。
2016年03月10日，由博纳影业集团出品，华语影坛最具知名度女导演许鞍华的全新文艺动作史诗巨制《明月几时有》，自2月27日开机以来一直在紧张拍摄中。继周迅、蒋雯丽、黄志忠等一众帝后倾情加盟之后，千呼万唤的男主角之一终于在近日正式亮相，他就是彭于晏！
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