五员环、六员环稳定是从它们的键与键之间的排斥说的。
饱和碳原子形成的四个键，是SP3杂化，键角为109°28’；形成双键的碳原子是SP2杂化，双键与另外两个单键的夹角约为120°；形成叁键的碳原子是SP杂化，叁键与另外一个键的夹角为180°。
所以，
如果是环戊烷或环己烷，即使是正五边形或正六边形，它们的夹角分别为108°和120°，这样键之间（电子云）的排斥较小；更何况，正戊烷和正己烷都不是正五边形或正六边形，当它们发生空间形变后，键与键之间的排斥就更小了，从而形成较稳定结构。如环己烷，其稳定结构是船形或椅形，而不是正六边形。
从这里可以看出，碳原子数越多，由于分子中原子的空间排列的变化，也可以很稳定——其实碳原子数较多的环烷烃与链烷烃性质上已经没有多大区别了。
相反，如果是环丁烷，环丙烷，无论分子中原子空间排列如何变化，键与键之间的排斥都比较大，所以它们是不稳定的——最突出的是环丙烷，性质与丙烯相似了。
如果是苯，由于环上所有碳原子都是SP2杂化，键角都是120°，这样正好可以形成稳定的平面正六边形。如果再考虑双键之间的共轭，那更是非正六边形不可了。
你可以想象环戊烯、环戊二烯；环己烯、1,4-环己二烯、1,3-环己二烯的空间构形，这样也许可以帮你更好的理解有机物的空间结构。