格林尼亚试剂简称"格氏试剂"，它是卤代烃与金属镁在无水乙醚中作用得到的

Question

格林尼亚试剂简称"格氏试剂"，它是卤代烃与金属镁在无水乙醚中作用得到的，如CH3CH2Br＋Mg――→乙醚CH3CH2MgBr，它可与羰基发生加成反应，其中的"-MgBr"部分加到羰基的氧上，所得产物经水解可得醇。今欲通过上述反应合成2?丙醇，选用的有机原料正确的一组是(　　)
A．氯乙烷和甲醛　　　　　　 B．氯乙烷和丙醛
C．一氯甲烷和丙酮 D．一氯甲烷和乙醛

Answer 1

这种题目属于材料题，应仔细阅读材料并加以理解，然后灵活应用。

比如：CH3CH2MgBr +HCHO-----> CH3CH2CH2OMgBr --H2O-->CH3CH2CH2OH

也就是水解时，断裂极性很大的O-Mg键。根据电负性原则，应在O上加-H，Mg上加-OH

A选项得到的是1-丙醇
B得到的是3-戊醇
C得到的是2-甲基-2-丙醇
D得到的是2-丙醇

故选择D追问

D选项是怎么得到的

追答

这就需要仔细的讲解格林尼亚试剂的用法了。希望兰州别烦哈。

仔细观察格式试剂的结构（R代表烃基，X代表卤素）：R-Mg-X
其中卤素和镁的电负性差值较大，因此X-Mg的键键能很大，不易断裂，相比之下，由碳-镁之间形成的键更容易断裂。并且由于碳的电负性大于镁的电负性，所以在格式试剂的电性实际上可以这样表示：R(-)MgX(+)

在醛酮的羰基（C=O）中，显然，氧的电负性大于碳，故可以这样表示醛酮：R‘C(+)H=O(-)

显然，在二者发生反应的时候，应当遵循“正负电结合”的原则，故将发生如下反应：
R(-)MgX(+) + R‘C(+)H=O(-) --------> RCR'-O-Mg-X

下一步是水解，我们知道，氧的电负性大于氢，故水可以写成 H(+)-OH(-)。然后继续遵循正负电结合原则即可：

RCR'-O(-)MgX(+) （同上，这次显然是氧带负电） + H(+)-OH(-) ------> HO-Mg-X + R-CHOH-R'

R''
总结：实际上格式试剂的反应即是：RMgX+R’CR‘’O ------H2O-------> RC-OH
R'

将这几组分别代入即可得出正确答案。鄙人不才，若讲解有不当之处，还请多多包涵。最后祝你学习进步！