朱文两人结怨于偶然。当时，李克用率军南下，继续追剿黄巢，回师途中，路过汴州。朱温接待了李克用，趁李克用不备，派兵暗杀李克用，但是，李克用在仆人的帮助下逃走了。自此之后，两人互相攻伐不断，直到公元923年，李克用的儿子李存勖灭掉后梁，两人的仇怨才算结束。
几十年间，后梁与后唐（晋）发生了大小百余场战斗，尽潞州一城就易主十余次。史书上并未记载朱温为什么要暗杀李克用，不过，从后来的形势来看，李克用是唐末唯一能够制约朱温的人物。李克用的存在，导致朱温无法完全统一北方，西北有李茂贞，东北有刘仁恭。而居中牵制的则始终是太原的李克用。
形势最悬殊时，朱温四路派兵围困太原，最终没能打下，终于撤兵。不过，大部分时期朱温和李克用的势力都旗鼓相当，局部战斗互有胜负。唯一的不同就是朱温所攻下的青徐等地，最终归自己完全掌控。而李克用任命驻守幽州的刘仁恭却叛变了李克用。李克用的势力范围与朱温相比则小了很多。另外，朱温与凤翔李茂贞、河中王重荣、幽州刘仁恭等各镇诸侯多有攻伐，李克用则与其他藩镇保持友好关系，相互攻伐较少。后期，朱温攻击刘仁恭时，李克用的儿子李存勖还劝李克用派兵救援，朱温进攻受挫。也正是这一次战斗让朱温认为自己威望有所减损，派人杀了唐哀帝。
天祐元年（904年），朱温逼迫唐昭宗迁于洛阳。三年后，朱温代唐称帝，建立后梁，同时派大军攻打潞州，与争夺二十余年的老对手李克用作最后决战。
朱温靠着自己极高的情商取胜，成功挑拨末唐与李克用的关系，最后坐收渔翁之利。朱温与李克用是如何相遇的呢？那要从盐商黄巢起义开始说起了。黄巢卖盐卖的钱多了胆子也大了，居然敢攻进城中，自命为大齐皇帝！不可思议的是这个黄巢居然一路顺利地占领了长安，还让自己的手下朱温做了同州防御使，给了他兵权用来保护长安。
朱温也是不负众望，在起义开始之初所到之处几乎全胜，这让黄巢对他是万分的信任，可是就在不久的将来，朱温给了他一次致命的反叛！朱温出身农民，不爱读书就喜欢舞刀弄枪，饥荒的时候他就参加了起义军，跟着黄巢四处作战。
李克用是沙陀贵族，两个叔叔原本在长安供职，但是他偏偏不安分地杀死了当地一名昏官段文楚，百姓自然拍手叫好，可是朝廷就觉得他不把大唐放在眼里，于是就杀了李克用的两个叔叔，还出兵打得李克用北逃，就这样，李克用成了罪人，之后李唐重新启用他也是因为沙陀的一支军队，不听指挥在当地抢夺财物，集体哗变。沙陀军队在唐末也算是一支精锐的队伍，所以李唐决定用李克用这个沙陀贵族来重新唤回这支队伍。
李克用也算是众望所归，不仅收服这只沙陀军队，还领兵南下平农民之叛乱。这个时候的朱温被唐朝大军围困，节节败退，再加上他自己之前的军功太扎眼，所以朱温向黄巢的求救信屡次被人拦下来，后来弹尽粮绝得不到半点黄巢消息的朱温选择投降。
朱温投降之后，平叛之路又多了一个强大的推手，所以黄巢被杀后的论功行赏中，李克用进爵陇西郡公之位，朱温也因为镇压起义有功被封为宣武节度使。这两大功臣算是对上了。其实李克用本身对李唐是很忠心的，无奈唐朝已经是强弩之末，对所有有权有势的官都很忌讳，所以才让朱温这个善迎合的人抓住机会获胜了。