格利雅反应的反应机理

如题所述

第1个回答  2016-06-04

反应通常被认为是按照亲核加成机制进行的,有空间位阻的物质的反应机制可能基于SET机制(单电子转移机制):
有空间位阻的酮,下面的副产物已经检测到。
格利雅试剂行为有点像碱,去质子化后,能够产生一个类似烯醇结构的中间体。当所有这些步骤完成之后,开始的那个酮又复原了。
一个降解过程也能发生,格利雅试剂的一个β-C上的一个氢通过一个六元环的过渡态结构被转移到羰基碳上。




格利雅试剂的加成反应:
和酰氯:
酯的反应活性比一般的酮低,所以这个反应最好通过过量的格利雅试剂然后生成叔醇。
和腈:
和二氧化碳 (反应混合物中加干冰):
和环氧乙烷:

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